(1)提出問(wèn)題檢測器對不同物質(zhì)的響應值不同，測定物質(zhì)相對校正因子，是準確定量的基礎。采用TCD作為檢測器時(shí)，如何確定物質(zhì)相對校正因子?
(2)分析原因由于同一檢測器對不同物質(zhì)的響應值不同，所以當相同量的不同物質(zhì)通過(guò)檢測器時(shí)，產(chǎn)生的峰面積(或峰高)不一定相等。
為使峰面積能夠準確地反映待測組分的含量，就必須先用已知量的待測組分測定在所用色譜條件下的峰面積，以計算該物質(zhì)的校正因子，但校正子只適用于這一個(gè)檢測器。
因為即使是換同一類(lèi)型的檢測器，甚至是換同一廠(chǎng)家生產(chǎn)的同一型號檢測器，由于兩個(gè)檢測器的靈敏度總是有些差異，這就使等量的同一種物質(zhì)在這兩個(gè)檢測器上的響應值有所不同，因此計算出的校正因子也有所不同。
另外，同一個(gè)檢測器，隨著(zhù)使用時(shí)間和操作條件改變靈敏度也在改變。這些都使校正因子在色譜定量分析中的使用有很大的局限性，為此引出了相對校正因子的概念。即某組分i的相對校正因子為組分i與標準物質(zhì)s的校正因子之比。通過(guò)相對校正因子，可以把各個(gè)組分的峰面積分別換算成與其質(zhì)量相等的標準物質(zhì)的峰面積，于是比較標準就統一了。這就是歸一法求算各組分含量的基礎。
熱導檢測器是一種典型濃度型檢測器，其響應值與檢測器構造、橋電流、組分和載氣性質(zhì)、載氣流速和進(jìn)樣量等操作參數有關(guān)。但根據相對校正因子的定義可知，TCD對不同物質(zhì)的相對校正因子僅與待測組分、標準物質(zhì)和載氣相關(guān)，而與檢測器構造和操作參數無(wú)關(guān)。
(3)解決措施采用TCD作為檢測器時(shí)，確定物質(zhì)相對校正因子通常有下面幾種方式。
?、購奈墨I上查找相對校正因子對于常規組分，通?？梢栽谏V相關(guān)書(shū)籍或文獻上查到，如李浩春編寫(xiě)的《氣相色譜分析》對熱導檢測器(TCD)而言，常用的標準物為苯，所用載氣為氦氣。
?、趯?shí)驗測定相對校正因子對于某些比較特殊的，在文獻上查不到相對校正因子的物質(zhì)或者為了更準確地測定某一物質(zhì)的校正因子，通常采用實(shí)驗測定的方法獲得。但在用實(shí)驗法測定物質(zhì)的相對校正因子時(shí)，要注意配制標樣的準確性，否則會(huì )出現試驗測得的校正因子與文獻值相差甚大的情況。
一些分析者測得的相對校正因子之所以與文獻值不符，并非操作參數的變動(dòng)引起，而是由于測量誤差造成，如標準物純度不夠、制樣方法不當、室溫下組分揮發(fā)、峰面積測量不準得到的峰很不對稱(chēng)或分離不*等。對于易揮發(fā)組分的分
析，制樣的影響尤為顯著(zhù)。
?、劾靡幝蓪πＵ蜃舆M(jìn)行估算目前能對校正因子進(jìn)行估算的，只有氣相色譜用的熱導檢測器和氫火焰離子化檢測器。當從文獻中查不到適當數據，又
沒(méi)有已知準確含量的樣品進(jìn)行測定時(shí)，可按相關(guān)參考書(shū)上介紹的方法進(jìn)行估算，如同系物在熱導檢測器上的相對摩爾響應值(RMR)與其分子中的碳數或摩爾質(zhì)量呈線(xiàn)性關(guān)系但該方法在實(shí)際操作中應用不多。
