電子捕獲檢測器使用注意事項

電子捕獲檢測器使用注意事項      電子捕獲檢測器（ECD）是一種靈敏度高，選擇性強的檢測器。在氣相色譜儀檢測中，ECD只對具有電負性的物質(zhì)，如含S、P、鹵素的化合物，金屬有機物及含羰基、硝基、共軛雙鍵的化合物有輸出信號；而對電負性很小的化合物，如烴類(lèi)化合物等，只有很小甚至無(wú)輸出信號。被測物的電負性越大，ECD的檢測限越?。蛇_10-12～10-14g），所以ECD適于分析的物質(zhì)是痕量電負性化合物。雖然ECD的線(xiàn)性范圍較窄，但ECD仍然被廣泛用于生物、醫藥、農藥、環(huán)保、金屬螯合物及氣象追蹤等領(lǐng)域。
ECD使用中zui重要的是始終保持系統的潔凈，有了污染要及時(shí)發(fā)現、及時(shí)排除。為使定量準確，要注意防止ECD過(guò)載，還要注意安全(嚴禁超溫使用)。

一、保持整個(gè)氣路系統的潔凈
ECD對雜質(zhì)十分敏感，故使用中每一環(huán)節均要考慮是否帶入污染雜質(zhì)。外來(lái)雜質(zhì)進(jìn)入ECD池，將出現兩種異常：一是放射源表面污染，使放射源電離能力下降，從而使直流電壓和恒頻率方式ECD基流下降或恒電流方式中基頻增高；二是雜質(zhì)直接俘獲ECD中的電子，使基流下降或基頻增高。兩者zui終均導致靈敏度降低。ECD檢測器的保潔方法如下：
（1）系統氣密性好通過(guò)氣密性實(shí)驗，確保從氣源至檢測器出口的整個(gè)氣路系統氣密性好，無(wú)空氣漏入。
（2）氣體純度高載氣及尾吹氣均應用純度大于99.99%之純氣，或大于99.999%以上的高純氣。
（3）隔墊流失小進(jìn)樣口隔墊應用耐高溫墊。使用前，可放在柱恒溫箱中于250℃下老化8～12h，甚至再用溶劑萃取，然后使用。
（4）汽化室潔凈汽化室中玻璃棉及玻璃插管應定期更換。
（5）柱流失小色譜柱應在比實(shí)際使用溫度至少高25℃的溫度下充分老化，低柱溫使用。
（6）樣品潔凈，“臟樣品”應作凈化處理。溶劑應用二次蒸餾的烷烴、芳烴或一氯烴。
（7）毛細管柱兩端潔凈當汽化室或檢測器溫度高時(shí)，可能使毛細管柱外的聚酰亞胺涂層分解成揮發(fā)性組分進(jìn)入ECD池，為此，可用低溫火焰，如丁烷打火機將其燒掉，以保持柱兩端潔凈。
（8）檢測器溫度高于柱溫10℃以上。
（9）保持吹掃氣，暫時(shí)停機時(shí)（一周內不使用儀器），保持少量吹掃氣通過(guò)ECD。

二、檢測器污染及其凈化
1、判斷ECD檢測器污染的現象如下：
（1）直流和恒頻率方式ECD基流下降或恒電流方式基頻增高。如HP6890氣相色譜儀ECD，設計值是100～600Hz基頻為潔凈；實(shí)際判斷時(shí)，通常認為大于500Hz即可能有污染；
（2）噪聲增大，信噪比下降；
（3）基線(xiàn)漂移變大；
（4）線(xiàn)性范圍變??；
（5）出負峰，通常是在大峰后有負峰。
2.常用ECD檢測器清洗方法：
（1）熱清洗法：通常輕度污染常用此法。首先確保氣路系統不漏和無(wú)污染［（2）、（3）法同］。然后，卸下色譜柱，用悶頭螺帽將柱接檢測器的接頭堵死。調N2尾吹氣至50～60mL/min，升檢測器溫度至350℃左右（63Ni源），柱溫250℃，保持4～8h。zui后，冷至通常操作溫度，觀(guān)察基頻是否下降至正常值。如有效但還不夠，可重復處理之。
（2）熱水蒸汽清洗法：換上潔凈的汽化室插管，將原柱卸下，換上一根潔凈的短空柱，通N2氣，保持通常流速。升檢測器、汽化室和柱溫分別為300～350℃、200℃和150℃。用微量注射器從進(jìn)樣口注入去離子水50～100µL，連續注射，共注射10～20次。若原接毛細管柱，即換一根未涂固定液的短毛細管柱，每次注入10～15µL，共注射50～100次。這樣，利用熱水蒸氣流清洗ECD池。該法對大多數污染均可清除。但操作麻煩（若用自動(dòng)進(jìn)樣器可減輕一些工作量），占用時(shí)間長(cháng)，清洗一次需1～2天，近年已較少使用。
（3）氫烘烤清洗法：這是近年較常用的方法。只需將載氣或尾吹氣換成氫氣，調流速至30～40mL/min。汽化室和柱溫為室溫，將檢測器升至300～350℃，保持18～24h，使污染物在高溫下與氫作用而除去。氫烘烤畢，將系統調回至原狀態(tài)，穩定數小時(shí)即可。

三、.防止ECD過(guò)載
在色譜儀分析中可能因進(jìn)樣量大（或樣品濃度大），出現往過(guò)載或檢測器過(guò)載。一般4mm內徑填充柱可容許每個(gè)峰zui大達0.5～1mg，內徑為0.25mm.的WCOT柱為每峰小于（2～5）×10-8g。在用ECD作環(huán)境樣品中痕量污染物分析時(shí)，每峰樣品量為10-8～10-13。這當然不會(huì )引起柱過(guò)載，但對線(xiàn)性范圍窄的ECD，則很容易達響應飽和。其表現為峰高不再增加（或增加較?。?，而半峰寬增大。此亦稱(chēng)ECD過(guò)載。顯然，它必將給定量帶來(lái)很大的誤差。這時(shí)，必須用溶劑將樣品稀釋至ECD的線(xiàn)性范圍以?xún)?，再測定之。