氣相色譜法是指用氣體作為流動(dòng)相的色譜法。由于樣品在氣相中傳遞速度快，因此樣品組分在流動(dòng)相和固定相之間可以瞬間地達到平衡。另外加上可選作固定相的物質(zhì)很多，因此氣相色譜法是一個(gè)分析速度快和分離效率高的分離分析方法。近年來(lái)采用高靈敏選擇性檢測器，使得它又具有分析靈敏度高、應用范圍廣等優(yōu)點(diǎn)。
引起定量不重復的原因是多方面的，一般可以歸結為兩大類(lèi)：一類(lèi)為單純性靈敏度變化型，即除了定量重復性不合格外，其它指標未發(fā)現異常;另一類(lèi)為伴隨性靈敏度變化型，即除靈敏度變化之外還伴隨有其它異?，F象出現，包括基線(xiàn)不穩定性、峰保留時(shí)間變化及產(chǎn)生峰形畸變等異?，F象。屬于*類(lèi)型故障的原因，主要是：進(jìn)樣技術(shù)不佳，注射器有堵漏，樣品制備不均勻，進(jìn)樣口污染物堆積以及氣路存在漏氣現象等。屬于第二類(lèi)型故障的原因，主要是：載氣流量變化，檢測器玷污、過(guò)載，柱溫變化以及檢測器操作條件發(fā)生變化。
排除保留時(shí)間不重復故障的步驟如下：
（1）重復進(jìn)樣檢查：為了進(jìn)一步證實(shí)保留時(shí)間不重復故障，應首先檢查進(jìn)樣的重復性。在重復進(jìn)樣時(shí)由一人獨立操作，這樣能較好地解決進(jìn)樣時(shí)間的重復性問(wèn)題；如果重復進(jìn)樣后保留時(shí)間仍然不能重復，則應轉入下一步。
（2）溫控精度及程序升溫重復性檢查：恒溫分析時(shí)應首先檢查柱室溫度是否穩定在原分析操作所要求的設定值上。必要時(shí)要檢查柱室溫度的穩定性，如設定值及實(shí)際柱溫與原分析條件有偏差，應以原分析條件為準；如果柱室溫度在運行中有突然跳動(dòng)，應進(jìn)行溫度控制故障檢查與排除。在應用程序升溫的場(chǎng)合下，要檢查程序升溫過(guò)程起始、終止柱溫及升溫速率與原分析條件是否一致。在檢查時(shí)應注意，每次重新升溫時(shí)，是否有足夠的時(shí)間使起始溫度保持一致，特別是起始溫度很接近室溫時(shí)，更應如此。程序升溫的升溫速率可以通過(guò)先測定升溫中始、終兩點(diǎn)間所需時(shí)間值，然后用終溫與始溫之差除以該時(shí)間值而加以驗證。程序升溫中還有一種情況不易為操作者所發(fā)現。那就是在升溫過(guò)程中溫度的變化很不均勻，忽快忽慢。但總的升溫速率卻看不出變化。對此現象可采取記錄程序升溫曲線(xiàn)而加以比較。如無(wú)自動(dòng)記錄方式可用手工法逐段加以記錄，程序升溫結束時(shí)再逐段加以對照，即可。
（3）載氣流速檢查：載氣流速的改變是引起保留時(shí)間不重復的另一個(gè)重要原因?？捎迷砟ち髁坑嫓y定柱后或檢測器之后的實(shí)際流速加以證實(shí)。對于恒溫分析來(lái)說(shuō)，主要檢測實(shí)測值與預定值之間的偏差，必要時(shí)重新調整設定值使流速達到預定值要求。對于程序升溫來(lái)說(shuō)，必須檢查溫度處于始、終兩點(diǎn)時(shí)載氣流速是否有較大的變化。如果在始、終兩點(diǎn)間流速之差超過(guò)2mL/s（當柱內徑為4mm時(shí)）即認為穩流特性不好，這時(shí)需進(jìn)一步檢查系統是否漏氣，穩流閥、穩壓閥工作壓力是否合乎要求。系統漏氣不論對程序升溫色譜，還是恒溫色譜說(shuō)來(lái)都是產(chǎn)生保留值不重復的一個(gè)不應忽略的原因。在系統漏氣中進(jìn)樣口隔墊的漏氣是經(jīng)常產(chǎn)生的，在高溫操作下頻繁進(jìn)樣時(shí)要注意及時(shí)更換。
（4）色譜柱檢查：如果在氣密性及載氣流速方面均無(wú)異常，就應懷疑是色譜柱本身出了問(wèn)題，對色譜柱進(jìn)行檢查。首先注意色譜峰形有否拖尾，如拖尾則應減少進(jìn)樣量或稀釋樣品濃度，以免色譜柱過(guò)載。如減少進(jìn)樣量后保留值重復性提高，則說(shuō)明原柱固定相有少量流失或充填欠佳；此時(shí)原色譜柱還仍能使用。如果上述方法也無(wú)效，則說(shuō)明色譜柱已發(fā)生損壞，必須更換新柱子。
